新余市日處理2方制藥污水裝置

1、抗生素的分類、用途

（1）分類

抗生素指由細菌、霉菌或其它微生物在生活過程中所產(chǎn)生的具有抗病原體或

其它活性的一類物質(zhì)。自1940年以來，*應(yīng)用于臨床，現(xiàn)其主要是從微生

物的培養(yǎng)液中提取的或者用合成、半合成方法制造。其分類有以下幾種：

①β-內(nèi)酰胺類*類和*類的分子結(jié)構(gòu)中含有β-內(nèi)酰胺環(huán)。近年來

又有較大發(fā)展，如硫酶素類、單內(nèi)酰環(huán)類，β-內(nèi)酰酶抑制劑、甲氧*類等。

②氨基糖甙類包括*、*、*、*、丁胺*、*、*、*、阿斯霉素等。新余市日處理2方制藥污水裝置

③四環(huán)素類包括四環(huán)素、*、*及*等。

④*類包括*、*等。

⑤大環(huán)內(nèi)脂類臨床常用的有*、白霉素、無味*、乙酰*、

*、*等。

⑥作用于G+細菌的其它抗生素，如*、氯*、*、桿

菌肽等。

⑦作用于G菌的其它抗生素，如多粘菌素、*、*、環(huán)*、

*等。

⑧抗真菌抗生素如*。

⑨抗腫瘤抗生素如*、*、*等。

⑩具有免疫抑制作用的抗生素如*。

（2）用途

抗生素自被人類發(fā)現(xiàn)以來就一直廣泛被用于臨床醫(yī)學(xué)中是人類控制感染性疾病，保障身體健康及防治動植物病害的重要化學(xué)藥物。隨著制藥行業(yè)的發(fā)展，

抗生素的種類也不斷增加，至今已逾百種。

我國的抗生素生產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛，現(xiàn)已有300多家企業(yè)生產(chǎn)占世界原料藥產(chǎn)量的20％—30％的70多個品種的抗生素，成為世界上主要的抗生素制劑生產(chǎn)國之一。

2、抗生素廢水的來源

抗生素生產(chǎn)工藝包括微生物發(fā)酵、過濾、萃取結(jié)晶、化學(xué)方法提取、精制等過程。由抗生素的生產(chǎn)流程可知，廢水主要為：

(1)提取工藝的結(jié)晶液、廢母液，屬高濃度有機廢水；

(2)洗滌廢水，屬中濃度有機廢水；

(3)冷卻水。

廢水中污染物的主要成分為：發(fā)酵殘余營養(yǎng)物(如葡萄糖、蛋白質(zhì)和無機鹽

之類)、發(fā)酵代謝物、酸堿、有機溶劑和其它化工原料等。其特點為：

a．難降解有機物濃度高；

b．廢水水量、水質(zhì)變化幅度大、規(guī)律性差；

c．廢水中含有抗生素藥物和大量膠體物質(zhì)，PH變化大，帶有顏色和氣味。

3、廢水的性質(zhì)及排放標準

（1）廢水的性質(zhì)

廢水的處理工藝是由廢水的水質(zhì)情況決定的?？股貜U水的水質(zhì)特征主要是：

COD濃度高，一般在5000mg/L-80000mg/L之間，有的新型合成抗生素時可達150000mg/L。廢水中SS濃度高（500-25000mg/L）。其中主要為發(fā)酵的殘余培養(yǎng)基質(zhì)和發(fā)酵產(chǎn)生的微生物絲菌體，存在難生物降解物質(zhì)和有抑菌作用的抗生素等毒性物質(zhì)。

殘留抗生素對微生物的影響主要表現(xiàn)在以下四個方面：

抑制細胞壁保肽聚糖的合成，使之失去保護作用；

破壞細胞質(zhì)；

無機離子濃度高，如慶大廢水中SO2-為4000mg/L，*廢水中Cl-達8400mg/L；

水質(zhì)成分復(fù)雜。

（2）排放標準

根據(jù)國家相關(guān)環(huán)保法和企業(yè)當(dāng)?shù)氐膶嶋H情況規(guī)規(guī)定，確定處理后的污水應(yīng)符合國家《混裝制劑類制藥工業(yè)水污染排放標準》(GB21908-2008)中一級B排放要

求后排入城市管道，具體指標如表1所示。

出水性狀清澈透明無異味為合格，否則為不合格。

  4、抗生素廢水的處理方法

（1）物理處理方法  

由于抗生素生產(chǎn)廢水屬于難降解有機廢水，特別是殘留的抗生素對微生物的強烈抑制作用可造成廢水處理過程復(fù)雜，成本高和效果不穩(wěn)定因此在抗生素廢水的處理過程中采用物理處理方法或作為后續(xù)生化處理的預(yù)處理方法以降低水中的懸浮物和減少廢水中的生物抑制性物質(zhì)。目前應(yīng)用的物理處理方法主要包括混凝、沉淀、氣浮、吸附、反滲透和過濾等。

 ①混凝法  

混凝法是在加入凝聚劑后通過攪拌使失去電荷的顆粒相互接觸而絮凝形成絮狀體便于其沉淀或過濾而達到分離的目的。采用凝聚處理后不僅能有效地降低污染物的濃度，而且廢水的生物降解性能也得到改善。在抗生素制藥工業(yè)廢水處理中常用的凝聚劑有：聚合硫酸鐵、氯化鐵、亞鐵鹽、聚合硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合酸鋁鐵、聚丙烯酰胺(PAM)等。劉明華等利用有機/無機復(fù)合型改性木質(zhì)素絮凝劑MLF處理抗生素類化學(xué)制藥廢水，當(dāng)抗生素制藥廢水的pH值為6.10時，絮凝劑的用量為120mg/L時，廢水中CODCr、SS和色度的去除率分別達到61.2%、96.7%和91.6%。

②氣浮法  

氣浮法是利用高度分散的微小氣泡作為載體吸附廢水中的污染物，使其視密度小于水而上浮，實現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹氣浮裝置對制藥廢水進行預(yù)處理，在適當(dāng)?shù)乃巹┡浜舷拢珻ODCr的平均去除率可在25%左右。  ③吸附法  吸附法是指利用多孔性固體吸附廢水中某種或幾種污染物，以回收或去除污染物，從而使廢水得到凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。該方法投資小、工藝簡單、操作方便，易管理，較適宜對原有污水廠進行工藝改進。張滿生等利用兩級爐渣吸附和三級活性炭吸附對青海制藥集團原料藥生產(chǎn)廢水進行深度處理。處理后廢水COD得到大幅度削減，*。

④反滲透法  

反滲透法是利用半透膜將濃、稀溶液隔開，以壓力差作為推動力，施加超過溶液滲透壓的壓力，使其改變自然滲透方向，將濃溶液中的水壓滲到稀溶液一側(cè)，可實現(xiàn)廢水濃縮和凈化目的。劉國信等在微孔管表面預(yù)涂助濾劑，利用反滲透濃縮技術(shù)從抗生素廠廢水中回收*的研究，取得了較好的效果，從而為抗生素廠*廢水提供一種新的治理途徑。  朱安娜等采用納濾膜對潔霉素廢水進行的分離實驗，發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用，又可回收潔霉素，增加企業(yè)經(jīng)濟效益與社會效益。

（2）化學(xué)處理方法

①光催化氧化法  

該技術(shù)可有效地降解制藥廢水中的有機物濃度，且具有性能穩(wěn)定、對廢水無選性擇、反應(yīng)條件溫和無二次污染等優(yōu)點，具有很好的應(yīng)用前景。李耀中等以TiO2作催化劑，利用流化床光催化反應(yīng)器處理制藥廢水，考察了在不同工藝條件下的光催化，結(jié)果表明:進水COD分別為596、861mg/L時，采用不同的試驗條件，光照150min后光催化氧化階段出水COD分別為113、124mg/L，去除率分別為81.0%、85.6%，且BOD5/COD值也可由0.2增至0.5，提高了廢水的可生化性。但是，光催化氧化法仍然存在不足，目前應(yīng)用多的TiO2催化劑具有較高的選擇性且難于分離回收。因此，制備高效的光催化劑是該方法廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域的前提。

②Fe-C處理法  

Fe-C技術(shù)是被廣泛研究與應(yīng)用的一項廢水處理技術(shù)。以充入的pH值3～6的廢水為電解質(zhì)溶液，鐵屑與炭粒形成無數(shù)微小原電池，釋放出活性*的[H]，新生態(tài)的[H]能與溶液中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng)，同時產(chǎn)生新生態(tài)的Fe2+，新生態(tài)的Fe2+具有較高的活性，生成Fe3+，隨著水解反應(yīng)進行，形成以Fe3+為中心的膠凝體，從而達到對有機廢水的降解效果。鄒振揚等在常溫常壓下利用管長比固定的浸濾柱內(nèi)加裝活性炭-鐵屑為濾層，以Mn2+、Cu2+作催化劑，對四環(huán)素制藥廠綜合廢水的處理結(jié)果表明，活性炭具有較大的吸附作用，同時在管中形成的Fe-C微電池，將鐵氧化成氫氧化鐵絮凝劑，使固液分離、濁度降低。  化學(xué)處理方法在實際應(yīng)用過程中，試劑的過量使用易導(dǎo)致水體二次污染的產(chǎn)生，因此在設(shè)計前應(yīng)做好相關(guān)的調(diào)研工作。

（3）生物處理法  

生物處理法已成為處理高濃度有機廢水的主要選擇，應(yīng)用生物處理法顯著地降低了污水處理的運行費用，為制藥廢水處理技術(shù)開辟了經(jīng)濟、有效的新途徑。生物處理技術(shù)一般包括：好氧處理法、厭氧處理法、光合細菌處理法等。  ①好氧處理法  常用于制藥廢水的好氧生物法主要包括:普通活性污泥法、加壓生化法、深井曝氣法、生物接觸氧化法、生物流化床法、序批式間歇活性污泥法等。

目前，國內(nèi)外處理抗生素廢水比較成熟的方法是活性污泥法。由于加強了預(yù)處理，改進了曝氣方法，使裝置運行穩(wěn)定，到20世紀70年代已成為一些工業(yè)發(fā)達國家的制藥廠普遍采用的方法。但是普通活性污泥法的缺點是廢水需要大量稀釋，運行中泡沫多，易發(fā)生污泥膨脹，剩余污泥量大，去除率不高，常必須采用二級或多級處理，因此近年來，改進曝氣方法和微生物固定技術(shù)以提高廢水的處理效果已成為活性污泥法研究和發(fā)展的重要內(nèi)容。  加壓生化法相對于普通活性污泥法提高了溶解氧的濃度，供氧充足，既有利于加速生物降解，又有利于提高生物耐沖擊負荷能力。 

深井曝氣法是高速活性污泥系統(tǒng)。和普通活性污泥法相比，深井曝氣法具有以下優(yōu)點:氧利用率高，相當(dāng)于普通曝氣的10倍；污泥負荷高，比普通活性污泥法高2.5～4倍；占地面積小、投資少、運轉(zhuǎn)費用低、效率高、COD的平均去除率可達70%以上；耐水力和有機負荷沖擊能力強;不存在污泥膨脹問題;保溫效果好。 

生物接觸氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特點，具有較高的處理負荷，能夠處理容易引起污泥膨脹的有機廢水。在制藥工業(yè)生產(chǎn)廢水的處理中，常常直接采用生物接觸氧化法，或用厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序來處理制藥生產(chǎn)廢水。但是用接觸氧化法處理制藥廢水時，如果進水濃度高，池內(nèi)易出現(xiàn)大量泡沫，運行時應(yīng)采取防治和應(yīng)對措施。 

生物流化床將普通的活性污泥法和生物濾池法兩者的優(yōu)點融為一體，因而具有容積負荷高、反應(yīng)速度快、占地面積小等優(yōu)點。

序批式間歇活性污泥法(SBR)具有均化水質(zhì)、無需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡單、操作靈活、占地少、投資省、運行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高于普通的活性污泥法等優(yōu)點，比較適合于處理間歇排放和水量水質(zhì)波動大的廢水。但SBR法具有污泥沉降、泥水分離時間較長的缺點。在處理高濃度廢水時，要求維持較高的污泥濃度，同時，還易發(fā)生高粘性膨脹。因此，?？紤]投加粉末活性炭，以減少曝氣池泡沫，改善污泥沉降性能、液固分離性能、污泥脫水性能，以獲得較高的去除率等。 

直接應(yīng)用好氧法處理抗生素廢水仍需考慮廢水中殘留的抗生素對好氧菌存在的毒性，所以一般需對廢水進行預(yù)處理。

②厭氧處理法

厭氧生物處理是指在無分子氧條件下通過厭氧微生物(包括兼性微生物)的作用將廢水中的各種復(fù)雜有機物分解轉(zhuǎn)化成甲烷和二氧化碳等物質(zhì)的過程，也稱厭氧消化。由于厭氧處理過程中起主要代謝作用的產(chǎn)酸菌和產(chǎn)甲烷菌具有相對不同的生物學(xué)特征，因此可以分別構(gòu)造適合其生長的不同環(huán)境條件，利用產(chǎn)酸菌生長快，對毒物敏感性差的特點將其作為厭氧過程的首段，以提高廢水的可生化性，減少廢水的復(fù)雜成分及毒性對產(chǎn)甲烷菌的抑制作用，提高處理系統(tǒng)的抗沖擊負荷能力，進而保證后續(xù)復(fù)合厭氧處理系統(tǒng)的產(chǎn)甲烷階段處理效果的穩(wěn)定性。用于抗生素廢水處理的厭氧工藝包括:上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復(fù)合床(UBF)等。

UASB能否高效和穩(wěn)定運行的關(guān)鍵在于反應(yīng)器內(nèi)能否形成微生物適宜、產(chǎn)甲烷活性高、沉降性能良好的顆粒污泥。UASB反應(yīng)器具有厭氧消化效率高、結(jié)構(gòu)簡單等優(yōu)點。但在采用UASB法處理制藥生產(chǎn)廢水時，通常要求SS含量不能過高，以保證COD去除率。上流式厭氧污泥床過濾器(UASB+AF)是近年來發(fā)展起來的一種新型復(fù)合式厭氧反應(yīng)器，它結(jié)合了UASB和厭氧濾池(AF)的優(yōu)點，使反應(yīng)器的性能有了改善。該復(fù)合反應(yīng)器在啟動運行期間，可有效地截留污泥，加速污泥顆粒化，對容積負荷、溫度pH值的波動有較好的承受能力。采用加壓上流式厭氧污泥床(PUASB)處理廢水時，氧濃度顯著升高，加快了基質(zhì)降解速率，能夠提高處理效果。 

UBF法兼有污泥和膜反應(yīng)器的雙重特性，反應(yīng)器下部具有污泥床的特征，單位容積內(nèi)具有巨大的表面積，能夠維持高濃度的微生物量，反應(yīng)速度快，污泥負荷高。反應(yīng)器上部掛有纖維組合填料，微生物主要以附著的生物膜形式存在，另一方面，產(chǎn)氣的氣泡上升與填料接觸并附著在生物膜上，使四周纖維素浮起，當(dāng)氣泡變大脫離時，纖維又下垂，既起到攪拌作用又可穩(wěn)定水流。 

經(jīng)單獨的厭氧方法處理后的出水COD仍較高，難以實現(xiàn)出水達標，一般采用好氧處理以進一步去除剩余COD。

③光合細菌處理法(PSB) 

光合細菌(PHotosynthesisBacteria，簡稱PSB)中紅假單胞菌屬的許多菌株能以小分子有機物作為供氫體和碳源，具有分解和去除有機物的能力。因此，光合細菌處理法可用來處理某些食品加工、化工和發(fā)酵等工業(yè)的廢水。PSB可在好氧微好氧和厭氧條件下代謝有機物，采用厭氧酸化預(yù)處理?？梢蕴岣逷SB的處理效果。 

PSB處理工藝具有承受較高的有機負荷、不產(chǎn)生沼氣、受溫度影響小、有除氮能力、設(shè)備占地小、動力消耗少、投資低、處理過程中產(chǎn)生的菌體可回收利用等優(yōu)點。

④厭氧-好氧處理方法及與其他方法的組合 

單獨的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足廢水處理要求，而厭氧-好氧處理方法及其與其他方法的組合處理工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性，降低投資成本，提高處理效果等方面明顯優(yōu)于單獨處理方法，使其成為制藥廢水的主要處理方法。隨著人們對抗生素廢水成分的逐漸了解以及對高效反應(yīng)器的深入研究，已有越來越多的成熟工藝運用到抗生素廢水的處理中。 

處理效果較好的組合工藝有：混凝+厭氧-好氧生物接觸氧化法+氧化脫色處理*廢水，水解-好氧法處理*、*、*等十多種產(chǎn)品的生產(chǎn)廢水，厭氧-好氧生物處理-絮凝沉淀法綜合治理醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水，臭氧氧化-鐵屑傭道灰過濾-混凝吸附組合沉淀法處理撲息熱痛廢水。還有SBR法處理生物制藥廢水，當(dāng)廢水COD在1.18～3.061g/L之間，出水COD都小于300mg/L，能滿足國家制藥行業(yè)廢水排放標準。采用厭氧一好氧處理抗生素廢水，不僅克服了好氧處理的高能耗、高運轉(zhuǎn)費用及稀釋水量大等缺點，也克服了厭氧處理出水不能達標排放的缺點，在經(jīng)濟及技術(shù)上均可行。

制藥廠抗生素廢水處理工藝研究 

1、廢水水質(zhì) 

（1）揚子江制藥廠抗生素廢水進水CODcr高達1500mg/L，不低于500mg/L，平均值為1000mg/L；總磷為0.4mg/L；總氮為3.6mg/L；色度65；SS為1420mg/L；pH為6-9。 

（2）生活污水CODcr為420mg/L；BOD5為240mg/L；SS為200mg/L；總氮為30mg/L；pH為6-9。 

2、工藝流程 

抗生素制藥廢水是一類成分復(fù)雜、生物毒性高、含難降解物質(zhì)的有機廢水，可生化性差，需與其他生化程度較高的廢水，如食品工業(yè)廢水或城市生活污水等來共同處理，用“預(yù)處理-水解酸化-好氧”工藝處理此類污水效果明顯。

3、廢水的處理

 （1）氣浮處理 

生產(chǎn)廢水間歇性排放，且水量少，故對高濃度的生產(chǎn)廢水單獨進行氣浮處理。各車間排放的廢水經(jīng)柵網(wǎng)濾去較大的懸浮物后進入氣浮池。氣浮池采用部分回流加壓溶氣工藝，溶氣水回流比為30%～35%，容氣壓力為0.3～0.4MPa，溶氣水取自氣浮池出水。氣浮池前設(shè)一集水池，兼作反應(yīng)池，加藥調(diào)整廢水的pH值為7.2～8.0后，加入硫酸鐵作為凝聚劑，使廢水中以膠體狀態(tài)存在的污染物絮凝成較大的絮狀體，吸附截留氣泡，加速顆粒上浮。加入藥劑后污水中存在的三價鐵離子能激活廢水中降解微生物某些酶的活性。利用氣浮法可去除廢水中部分有機物和CODCr，降低后續(xù)處理過程的有機負荷，利于后續(xù)的生化處理。

（2）水解（酸化）處理 

氣浮處理后的廢水與全廠的生活污水在調(diào)節(jié)沉淀池中混合，進行水量水質(zhì)的均化。向制藥廢水加入生活污水，可形成共基質(zhì)條件，改善對難降解有機物的處理效果。均化后的廢水進入水解(酸化)池，水解池是由原曝氣池的一部分改造而成，內(nèi)部尺寸(長×寬×高)為1116m×5m×4m，有效容積220m，廢水停留時間6h。水解階段，大分子有機物被降解為小分子物質(zhì)，難以生物降解的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的物質(zhì)，使得廢水在后續(xù)好氧處理單元中能以較少的停留時間得到處理，此階段的微生物主要是水解和產(chǎn)酸菌。水解池由底部進水，在進水口安裝布水裝置，使廢水在池內(nèi)能平穩(wěn)均勻的上升。池子的中段安置了生物填料，以增加比表面積，為微生物的生長提供了有利條件，增加了污泥的濃度，提高水解池的處理效率。 

（3）好氧處理 

好氧處理段采用接觸氧化法，該法具有耐沖擊負荷，無污泥膨脹，不需進行污泥回流以及維護管理方便等優(yōu)點。水解酸化后的廢水直接進入接觸氧化池進行好氧處理。接觸氧化池的內(nèi)部尺寸(長×寬×高)為1116m×8m×4m有效容積為350m，廢水停留9h。接觸氧化池內(nèi)置彈性填料，填充率為75%。好氧處理后的廢水自流進入沉淀池，在沉淀池中停留4h后，上清液外排。

（4）浮渣及污泥的處理  

調(diào)節(jié)沉淀池、沉淀池排放的污泥以及氣浮池產(chǎn)生的浮渣濃縮后由板塊壓濾機脫水，干泥運往焚燒爐焚燒。濃縮池上清液與機械脫水濾液回流到調(diào)節(jié)池再行處理。 

（5）工藝的處理效果  

該廠自使用該工藝以來一直穩(wěn)定運行，多次對出水水質(zhì)進行檢測，處理效果見附表。從檢測結(jié)果可知出水的各項指標均達到國家《混裝制劑類制藥工業(yè)水污染排放標準》(GB21908-2008)一級B排放標準。

 4、工藝設(shè)備

（1）板框壓濾機

接通總電源，按下濾板壓緊按鈕，活動壓板在絲桿的推動作用下，把全部壓板壓向固定壓板一側(cè)，并施以預(yù)定的壓緊力；濾板壓緊后，檢查各管路閥門開閉狀況，確認無誤后，啟動進料泵，慢慢開啟進料閥，漿液即通過固定壓板上的進出孔進入各濾室，在規(guī)定的壓力范圍下實現(xiàn)加壓過濾，形成濾餅，當(dāng)濾液緩慢，即可停止進料。操作時應(yīng)注意：進料過濾過程不要中斷，應(yīng)連續(xù)進行以免鄰近的濾室出現(xiàn)壓差，從而導(dǎo)致濾板損壞、變形或濾餅含水量增高；卸料時，按下濾板松開按鈕，電機反轉(zhuǎn)絲桿，帶動活動壓板后退，碰撞活動壓板上的快觸動行程式開關(guān)而自動停車。

（2）羅茨風(fēng)機  

影響三葉羅茨鼓風(fēng)機出口溫度的因素主要包括：風(fēng)機的容積效率，工作壓力，風(fēng)機的內(nèi)泄漏，吸入風(fēng)的溫度。

 揚子江藥業(yè)集團污水站羅茨風(fēng)機功率：30KW的風(fēng)機電流為45A-55A、75KW的風(fēng)機電流為90A-120A、90KW的風(fēng)機電流為135A-150A。為調(diào)節(jié)池的加酸加堿操作、沉降設(shè)備和H/O池提供氣體曝氣，曝氣作用：①可產(chǎn)生自然絮凝或生物絮凝作用，使污水中的微小顆粒凝聚成大顆粒，以便沉淀分離；②氧化廢水中的還原性物質(zhì)；③吹脫污水中溶解的揮發(fā)物；④增加污水中的溶解氧，減輕污水的腐化，提高污水的穩(wěn)定度。

（3）自動加酸、加堿操作  

首先確保酸堿儲罐出口閥和管路上的球閥處于打開位置，然后將配電柜中的選擇開關(guān)打到“自動”檔，再將“選池開關(guān)”打到需要處理的調(diào)節(jié)池（包括1#、2#、3#），后打開“自動啟停”開關(guān)，管道電磁閥開啟10秒后計量泵啟動。  

（4）手動加酸、加堿操作 

首先確保酸堿儲罐出口閥和管路上的球閥處于打開位置，然后將配電柜中的選擇開關(guān)打到“手動”檔，再將“選池開關(guān)”打到需要處理的調(diào)節(jié)池（包括1#、2#、3#），按下“F4”操作鍵3秒后，顯示屏出現(xiàn)加堿、加酸設(shè)定項，根據(jù)要求設(shè)定好數(shù)值后按“Enter”鍵返回，后打開“手動加堿”和“手動加酸”開關(guān)，管道電磁閥開啟10秒后計量泵啟動。

5、揚子江制藥廠出水檢測 

（1）檢測項目 

①性狀測試：取適量的出水在日光燈下檢視水質(zhì)狀況，嗅聞氣味。檢測合格結(jié)果應(yīng)為淡黃色、無異味澄明液體。 

②pH值測試：取適量出水使用pH計檢測。合格范圍：6-9。 ③CODcr測試。 

（2）CODcr檢測方法

 ①試劑調(diào)配方法 

a.重鉻酸鉀標準溶液：稱取基準純重鉻酸鉀12.258g（預(yù)先在120℃烘干2h）移入1000mL容量瓶加水稀釋至標線，搖勻。 

b.試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g*，移入容量瓶加水稀釋至1000mL，貯存于棕色瓶中。 

c.*銨標準溶液：稱取39.5g*銨移入1000mL容量瓶，加入500mL水，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后加水稀釋至標線，搖勻。 

d.硫酸-硫酸銀溶液：稱取10g硫酸銀移入1000mL容量瓶中，加入濃硫酸，并不時搖動使其溶解至標線，放置1-2后使用。

②CODcr分析操作步驟 

a.標定： 

用移液管吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻，冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用*銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，并計算*銨標準溶液的濃度C（mol/L），計算方法：C[（NH4）2Fe（SO4）2]＝0.2500×10.00/V（式中，V-*銨標準滴定溶液的用量）。

 b.CODcr測定 

取20.00mL混合均勻的水樣置入250mL磨口回流錐形瓶中，先加入0.4g硫酸汞，搖勻，再準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃球，連接至磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30.00mL硫酸-硫酸銀溶液，搖勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁（溶液總體積不少于140mL），再度冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液，用*銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄*銨溶液用量（V1）。測定水樣的同時，以20.00mL蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗，并記錄*銨溶液用量（V0）。

c.CODcr快速測定法 

取10.00mL混合均勻的水樣置入250mL磨口回流錐形瓶中，先加入0.2g硫酸汞，搖勻，再準確加入5.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃球，連接至磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入15.00mL硫酸-硫酸銀溶液，搖勻，加熱回流0.5h（自開始沸騰時計時）冷卻后，用45mL水沖洗冷凝管壁（溶液總體積不少于70mL），再度冷卻后，加入2滴試亞鐵靈指示液，用*銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄*銨溶液用量（V1）。測定水樣的同時，以10.00mL蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗，并記錄*銨溶液用量（V0）。 

d.分析結(jié)果計算 

CODcr（O2，mg/L）＝[（V0-V1）×C×8×1000]/V [式中，V-水樣的體積；8-氧（1/20）摩爾質(zhì)量（g/mol）] 

（3）出水COD在線檢測儀

 ①操作前準備 

a.合上電源，設(shè)備進入搜索狀態(tài)； 

b.觀察顯示屏應(yīng)無化試缺少報警信息，如有報警提示，則需補充相應(yīng)化試； 

c.檢查自采樣器應(yīng)正常，取水泵運轉(zhuǎn)正常（水泵位于清水池內(nèi)）； 

d.自動檢測前，將采樣器轉(zhuǎn)換到“手動”狀態(tài)，同時按住“放水”按鈕5分鐘，水泵開始進水沖洗管道，確保存水器為新鮮水樣； e.檢查取樣池出水應(yīng)正常，水位不得低于取水泵泵體。 

②自動檢測操作 

a.按住顯示屏右邊F1-F4鍵中的任何一個鍵保持3秒鐘，主菜單； 

b.在主菜單中按F2鍵進入“設(shè)置”菜單，在設(shè)置菜單中選擇“檢測周期”，按F3鍵和F4鍵調(diào)節(jié)檢測周期至設(shè)定值（如8小時、4小時），按下F2鍵確定，再按下F1鍵返回初始檢測畫面，即進入自動檢測狀態(tài)； 

c.每次檢測完畢記錄下監(jiān)測數(shù)據(jù)。

③手動檢測操作 

a.將儀器左邊的吸液導(dǎo)管直接抽出，放到所要監(jiān)測的溶液樣品中； 

b.按住顯示屏右邊F1-F4鍵中的任一個鍵保持3秒鐘，進入主菜單； 

c.在菜單中按F2鍵進入“設(shè)置”菜單，在設(shè)置菜單中選擇“檢測周期”，按F3鍵和F4鍵調(diào)節(jié)檢測周期到“連續(xù)”項，按下F2鍵確定，再按下F1鍵返回初始檢測畫面，即進入手動檢測狀態(tài)； 

④歷史COD數(shù)據(jù)查詢操作 

按住顯示屏右側(cè)的“X”或“Y”鍵3秒鐘，屏幕出現(xiàn)COD數(shù)據(jù)曲線，使用前后翻閱鍵進行查詢。 

⑤更換化學(xué)試劑操作 

a.COD儀使用到的試劑有5種：重鉻酸鉀、濃硫酸、硫酸汞、空白溶液、標準溶液； 

b.穿上安全服（實驗工作服），戴上安全眼罩/面罩，帶橡膠手套； 

c.拆卸安全面板：打開儀器門，然后按住F1-F4四個功能鍵中的任意一個，保持3秒鐘進入主菜單，選擇“狀態(tài)”按F2確認，系統(tǒng)進入“基線運行，待儀器內(nèi)殘夜排空后可以拆卸安全面板。

d.旋下試劑瓶的原有瓶蓋，先安裝2.5升的硫酸溶液，將儀器上對應(yīng)的試劑溶液攝取管路裝入玻璃瓶，小心旋轉(zhuǎn)玻璃瓶以固定管路上配備的瓶蓋（不要旋轉(zhuǎn)瓶蓋而是旋轉(zhuǎn)試劑瓶，以避免扭曲螺旋蓋上的小軟管），將試劑瓶放入COD儀底部的托盤上，然后按以下順序裝好每個試劑瓶：重鉻酸鉀溶液1升、硫酸汞溶液1升、空白校準溶液0.5升、標準溶液0.25升。 

e.重新安裝好安全面板； 

f.按下F3或F4鍵，使?jié)L動條指向“校準”菜單，按下F2鍵確定，儀器自動進行校準操作。校準結(jié)束，化試更換完成。

三、結(jié)論 

抗生素廢水是含難降解物質(zhì)、生物毒性物質(zhì)及高S和N的有機廢水。一般處理流程為物化預(yù)處理-厭氧-好氧組合處理-二沉池-外排。 

揚子江制藥廠廢水處理采用的“氣浮-水解酸化-好氧”工藝，運行穩(wěn)定，處理效率高，操作簡單，出水符合國家《混裝制劑類制藥工業(yè)水污染排放標準》(GB21908-2008)中的一級B排放標準（CODcr≤60mg/L，NH3-N≤10mg/L，TP≤0.5mg/L，TN≤20mg/L，TOC≤20mg/L，BOD5≤15mg/L，SS≤30mg/L，PH=6-9，色度≤30倍）。氣浮-水解-好氧聯(lián)合處理工藝，具有單獨物化處理、厭氧(水解)處理和好氧處理三者的優(yōu)點，適合于處理難以生物降解的制藥廢水的處理。（1）對于含難降解有機物的制藥廢水，加入生活廢水共同處理，通過共基質(zhì)條件，可改善廢水處理效果。

(2)利用氣浮法單獨對高濃度的生產(chǎn)廢水進行預(yù)處理，可有效降低廢水的有機負荷，有利于進行后續(xù)生物處理，同時減少氣浮處理費用，提高了氣浮處理效率，由于生產(chǎn)廢水排放不穩(wěn)定，在操作上具有靈活性。

(3)水解酸化池的設(shè)置對于采用生化法處理制藥廢水是相當(dāng)重要的，它較好地改善了廢水的可生化性，為后續(xù)的好氧處理提供了條件。

(4)工藝流程簡化，操作管理簡單，進一步提高了處理效果，節(jié)省了大量運行費用。

目前厭氧、好氧處理的單元操作較多，亟待研究高效低耗的厭一好氧復(fù)合反應(yīng)器，并建立生產(chǎn)性處理示范裝置，確定運行參數(shù)。此外，針對廢水中的高濃度硫酸鹽和殘留抗生素等生物抑制性物質(zhì)，應(yīng)開展厭氧毒性分析，毒性物質(zhì)對厭氧過程的抑制及降解特征等方面的研究?？股刂扑帍U水可生化性差，可與其他生化程度較高的廢水，如食品工業(yè)廢水或城市生活污水等共同處理，開展污水的綜合防治，降低處理濃度和處理成本。當(dāng)然，制藥廢水的根本治理還在于推行綠色化生產(chǎn)工藝和清潔化生產(chǎn)管理，力求實施生產(chǎn)工藝的閉路循環(huán)。